(в скобках указаны координац. числа) Ni 2+
0,069 нм (4), 0,077 нм (5), 0,083 нм (6).
Среднее содержание никеля в
земной коре 8-10 -3 % по массе, в воде океанов 0,002 мг/л. Известно
ок. 50 минералов никеля, из них важнейшие: пентландит (Fe,Ni) 9 S 8 ,
миллерит NiS, гарниерит (Ni,Mg) 3 Si 4 O 10 (OH) 10 . 4H 2 O,
ревдинскит (не-пуит) (Ni,Mg) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 ,
никелин NiAs, аннабергит Ni 3 (AsO 4) 2 8Н 2 О.
В основном никель добывают из сульфидных медно-никелевых руд (Канада, Австралия,
Юж. Африка) и из силикатно-окисленных руд (Новая Каледония, Куба, Филиппины,
Индонезия и др.). Мировые запасы никеля на суше оцениваются в 70 млн. т.
Свойства.
Никель-серебристо-белый
металл . Кристаллич. решетка гранецентрир. кубическая, а = 0,35238 нм,
z = 4, пространств. группа Рт3т. Т. пл. 1455 °С. т.
кип. 2900 °С; плота. 8,90 г/см 3 ; C 0 p
26,l Дж/(моль . К); DH 0 пл 17,5
кДж/моль , DH 0 исп 370кДж/моль ; S 0 298
29,9 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого
никеля lgp(гПа) = 13,369-23013/T+0,520lgT+0,395T (298-1728К),
для жидкого lgp(гПа)=11,742-20830/T+ 0,618 lg Т (1728-
3170 К); температурный
коэф. линейного расширения 13,5 . 10 -6 К -1 (273-373
К); теплопроводность 94,1 Вт/(м х х К) при 273 К, 90,9 Вт/(м. К) при
298 К; g 1,74 Н/м (1520 °С); r 7,5 10 -8 Ом м, температурный коэф.
r 6,75 . 10 -3 К -1 (298-398 К); ферромагнетик ,
точка Кюри 631 К. Модуль упругости 196-210 ГПа; s раст 280-720 МПа;
относит. удлинение 40-50%; твердость по Бринеллю (отожженного) 700-1000 МПа.
Чистый никель- весьма пластичный металл , хорошо обрабатывается в холодном и горячем
состоянии, поддается прокатке, волочению, ковке.
Н
икель химически малоактивен,
но тонкодисперсный порошок , полученный восстановлением соединений никеля водородом
при низких т-рах, пирофорен. Стандартный электродный потенциал Ni 0 /Ni 2+
- 0,23 В. При обычных т-рах никель на воздухе покрывается тонкой защитной пленкой
никеля оксида . Не взаимод. с водой и влагой воздуха . При нагр. окисление
никеля с пов-сти начинается при ~ 800 °С. С соляной, серной, фосфорной, фтористоводородной
к-тами никель реагирует очень медленно. Практически на него не действуют уксусная
и др. орг. к-ты, особенно в отсутствие воздуха . Хорошо реагирует с разб. HNO 3 ,
конц. HNO 3 пассивируется. Р-ры и расплавы щелочей и карбонатов щелочных
металлов , а также жидкий NH 3 на никель не действуют. Водные р-ры NH 3
в присут. воздуха коррелируют никель.
Н
икель в дисперсном состоянии
обладает большой каталитич. активностью в р-циях гидрирования , дегидрирования ,
окисления , изомеризации , конденсации . Используют либо скелетный никель (никель Ренея),
получаемый сплавлением с Аl или Si с послед. выщелачиванием щелочью , либо никель
на носителе .
Н
икель поглощает Н 2
и образует с ним твердые р-ры. Гидриды NiH 2 (устойчив ниже 0°С)
и более стабильный NiH получены косвенными путями. Азот почти не поглощается
никелем вплоть до 1400 °С, р-римость N 2 в металле 0,07% при 450 °С.
Компактный никель не реагирует с NH 3 , дисперсный при 300-450 °С образует
с ним н и т р и д Ni 3 N.
Расплавленный никель растворяет
С с образованием к а р б и д а Ni 3 C, к-рый при кристаллизации расплава
разлагается с выделением графита ; Ni 3 C в виде серо-черного порошка
(разлагается при ~ 450°С) получают науглероживанием никеля в атмосфере СО при
250-400 °С. Дисперсный никель с СО дает летучий никеля тетракарбонил Ni(CO) 4 .
При сплавлении с Si образует с и л и ц и д ы; Ni 5 Si 2 ,
Ni 2 Si и NiSi плавятся конгруэнтно соотв. при 1282, 1318 и 992 °С,
Ni 3 Si и NiSi 2 -инконг-руэнтно соотв. при 1165 и 1125°С,
Ni 3 Si 2 разлагается, не плавясь, при 845 °С. При сплавлении
с В дает б о р и д ы: Ni 3 B (т. пл. 1175°С), Ni 2 B (1240
°С), Ni 3 B 2 (1163°C), Ni 4 B 3 (1580
°С), NiB 12 (2320 °С), NiB (разлагается при 1600 °С).
С парами Se никель образует с е л е н и д ы: NiSe (т. пл. 980 °С), Ni 3 Se 2
и NiSe 2 (разлагаются соотв. при 800 и 850 °С), Ni 6 Se 5
и Ni 21 Se 20 (существуют только в твердом состоянии). При
сплавлении никеля с Те получают т е л л у р и д ы: NiTe и NiTe 2 (между
ними образуется, по-видимому, широкая область твердых р-ров) и др.
А р с е н а т Ni 3 (AsO 4) 2 . 8H 2 O-зеленые
кристаллы ; р-римость в воде 0,022%; к-тами разлагается; выше 200 °С обезвоживается,
при ~ 1000°С разлагается; катализатор получения твердого мыла .
С и л и к а т Ni 2 SiO 4 -светло-зеленые
кристаллы с ромбич. решеткой; плотн. 4,85 г/см 3 ; разлагается, не
плавясь, при 1545°С; в воде не раств.; минер. к-тами медленно разлагается
при нагревании. А л ю м и н а т NiAl 2 O 4 (никелевая шпи-нель)-голубые
кристаллы с кубич. решеткой; т. пл. 2110°С; плотн. 4,50 г/см 3 ;
не раств. в воде ; медленно разлагается к-тами; катализатор гидрирования .
Важнейшие комплексные соед.
никеля-а м м и н ы. Наиб. характерны гексааммины и акватетраммины с катионами соотв.
2+ и 2+ .
Это голубые или фиолетовые кристаллич. в-ва, обычно раств. в воде , в р-рах ярко-синего
цвета; при кипячении р-ров и при действии к-т разлагаются; образуются в р-рах
при аммиачной переработке никелевых и кобальтовых руд .
В комплексах Ni(III) и
Ni(IV) координац. число никеля равно 6. Примеры-фиолетовый K 3
и красный K 2 , образующиеся при действии F 2
на смеси NiCl 2 и КСl; сильные окислители . Из др. типов известны соли
гетеро-поликислот, напр. (NH 4) 6 H 7 . 5H 2 O,
большое число внутрикомплексных соед. Ni(II). См. также Никель-органические
соединения.
Получение.
Руды
перерабатывают пиро- и гидромстал-лургич. путем. Для силикатно-окисленных руд
(не поддаются обогащению) используют либо восстановит. плавку с получением ферроникеля,
к-рый далее подвергают продувке в конвертере с целью рафинирования и обогащения,
либо плавку на штейн с серосодержащими добавками (FeS 2 или CaSO 4).
Полученный штейн продувают в конвертере для удаления Fe, а затем дробят и обжигают,
из образовавшегося NiO восстановит. плавкой получают металлический никель. Никелевые
концентраты, получаемые при обогащении сульфидных руд , плавят на штейн с послед.
продувкой в конвертере. Из медно-никелевого штейна после его медленного охлаждения
флотацией выделяют концентрат Ni 3 S 2 , к-рый, аналогично
штейнам из окисленных руд , обжигают и восстанавливают.
Один из путей гидропереработки
окисленных руд-восстановление руды генераторным газом или смесью Н 2
и N 2 с послед. выщелачиванием р-ром NH 3 и СО 2
с продувкой воздуха . Р-р очищают от Со сульфидом аммония . При разложении р-ра
с отгонкой NH 3 осаждается гидроксо-карбонат никеля, к-рый либо прокаливают
и из образовавшегося NiO восстановит. плавкой получают никель, либо повторно раств.
в р-ре NH 3 и после отгонки NH 3 из пульпы восстановлением
Н 2 получают никель. Др. путь - выщелачивание окисленной руды серной к-той
в автоклаве . Из образовавшегося р-ра после его очистки и нейтрализации никель осаждают
сероводородом под давлением и полученный концентрат NiS перерабатывают подобно
штейнам.
Гидропереработка сульфидных
никелевых материалов (концентратов, штейнов) сводится к автоклавному окислит.
выщелачиванию либо р-рами NH 3 (при низком содержании Со), либо H 2 SO 4 .
Из аммиачных р-ров после отделения CuS никель осаждают водородом под давлением .
Для разделения Ni,
Со
и Сu из аммиачных р-ров применяют также экстракц. способы с использованием,
в первую очередь, хелатообразу-ющих экстрагентов.
Автоклавное окислитю выщелачивание с получением сульфатных р-ров применяют как к обогащенным материалам (штейнам) с переводом никеля и др. металлов в р-р, так и к бедным пирротииовым Fe 7 S 8 концентратам. В последнем случае окисляется преим. пирротин, что позволяет выделить элементарную S и сульфидный концентрат, переплавляемый далее на никелевый штейн.
С серебром – то сегодня промышленностью на постоянной основе используется чуть ли не вся таблица элементов Менделеева.
Одно из почётных мест в списке наиболее важных для металлургии элементов занимает никель – серебристый, очень блестящий металл, обладающий рядом полезнейших качеств.
Что такое никель?
История не сохранила имени человека, открывшего никель, так как этот металл известен людям очень давно. Первые его образцы были найдены в содержимом метеоритов, поэтому представляли собой огромную редкость. Они использовались для изготовления талисманов и «заколдованного» оружия, которое никогда не покрывалось ржавчиной.
Никелевая руда в Средневековье часто встречалась в медных рудниках Саксонии, но тогда люди не умели выплавлять из неё металл. Немецкие рудокопы называли её «купферникелем», или ложной медью, и презрительно отбрасывали. Бытовало поверье, что зловредный гном Старый Ник превращает медную руду в негодные камни. Выделить из никелевой руды чистый металл сумел в 1775 году шведский естествоиспытатель А. Кронстедт, но найти ему применение тогда не смогли.
Обладая хорошей пластичностью, никель легко куётся и практически не окисляется под действием воздуха или воды, покрываясь тонкой оксидной плёнкой, которая защищает его от дальнейшего окисления. Но если измельчить металл до состояния порошка, то при контакте с воздухом он легко вспыхнет, окисляясь с выделением большого количества тепла. Температура его плавления достаточно высока и достигает 1455 градусов Цельсия.
Это металл серебристого цвета с лёгкой желтизной, обладающий сильным блеском и легко полирующийся. Ему присущи ферромагнитные качества, т.е. он притягивается магнитом. Высокая твёрдость и коррозионная стойкость сделали его чрезвычайно востребованным современной промышленностью.
Для чего нужен никель?
Основная сфера применения никеля сегодня – это производство высоколегированных нержавеющих сталей. Добавляя в расплав железа никель и хром, металлурги выплавляют чрезвычайно прочные, но в то же время пластичные сплавы с высокой коррозионной стойкостью. Поверхность металла получается блестящей и хорошо поддаётся полировке, причём сплавы сохраняют свои качества при длительном и многократном нагревании до высоких температур.
Нержавеющая и термостойкая сталь необходима в ряде отраслей промышленности, в первую очередь – в пищевом производстве, нефтехимии, авиастроении, автомобильном производстве, станкостроении и т.д. Военная промышленность выпускает броневую сталь, содержащую никель.
Не менее востребованы никельсодержащие стали в строительной отрасли. Из них изготавливают интерьерные элементы зданий – перила, ограждения, балюстрады, элементы входных групп. В мебельной промышленности сегодня используются профилированные элементы из нержавеющей полированной стали, фурнитура, мебельные механизмы и т.д. Ещё одна широчайшая сфера применения никеля – изготовление из нержавеющей стали разнообразной домашней утвари (посуды, столовых приборов и др.) и бытовых приборов.
Часто никель используется для защиты чугунных и стальных изделий от коррозии в качестве покрытия. Никелирование производится химическим и гальваническим способами. Никелированные конструкционные детали необходимы в химической промышленности, в производстве щелочных аккумуляторов для автотехники, так как этот металл устойчиво к воздействию кислотных и щелочных растворов. Никель и его соединения нередко выступают катализаторами в ряде химических процессов. Нагревательные элементы, содержащие никель (алюмелевые, нихромовые, пермаллой, монель и т.д.), обладают высокой тепловой эффективностью и используются как в промышленном оборудовании, так и в бытовой технике.
Благодаря яркому блеску и высокой твёрдости никель во многих государствах входит в состав монет. В отличие от более мягких серебра и меди, никельсодержащие монеты используются в течение десятков лет, практически не истираясь. Конечно, блеск понемногу тускнеет, но даже старые монеты обладают прекрасно сохранившимся тиснением.
Применение никеля в сплавах
Никель является основой большинства жаропрочных материалов, применяемых в аэрокосмической промышленности для деталей силовых установок.
- монель-металл (65 - 67 % Ni + 30 - 32 % Cu + 1 % Mn), жаростойкий до 500 °C, очень коррозионно-устойчив;
- нихром, сплав сопротивления (60 % Ni + 40 % Cr);
- пермаллой (76 % Ni + 17 %Fe + 5 % Cu + 2 % Cr), обладает высокой магнитной восприимчивостью при очень малых потерях на гистерезис;
- инвар (65 % Fe + 35 % Ni), почти не удлиняется при нагревании.
- Кроме того, к сплавам никеля относятся никелевые и хромоникелевые стали, нейзильбер и различные сплавы сопротивления типа константана, никелина и манганина.
се нержавеющие стали обязательно содержат никель, т.к. никель повышает химическую стойкость сплава. Также сплавы никеля характеризуются высокой вязкостью и и используются при изготовлении прочной брони. При изготовлении важнейших деталей различных приборов использется сплав никеля с железом (36-38% никеля), обладающий низким коэффициентом термического расширения.
При изготовлении сердечникиов электромагнитов широкое применение находят сплавы под общим названием пермаллои. Эти сплавы, кроме железа, содержат от 40 до 80% никеля. Из никелевых сплавов чеканяться монеты. Общее число различных сплавов никеля, находящих практическое применение, достигает нескольких тысяч.
Никелирование металловНикель в чистом виде находит основное применение в качестве защитных покрытий от коррозии в различных химических средах. Защитные покрытия на железе и других металлах получаются двумя известными способами: плакировкой и гальванопластикой. Первым методом плакированный слой создается путем совместной прокатки в горячем состоянии тонкой никелевой пластинки с толстым железным листом. Соотношение толщин никеля и покрываемого металла при этом равно примерно 1:10. В процессе совместной прокатки, за счет взаимной диффузии, эти листы свариваются, и получается монолитный двухслойный или даже трехслойный металл, никелевая поверхность которого предохраняет этот материал от коррозии.
Такого рода горячий метод создания защитных никелевых покрытий широко применяется для предохранения железа и нелегированных сталей от коррозии. Это значительно удешевляет стоимость многих изделий и аппаратов, изготовленных не из чистого никеля, а из сравнительно дешевого железа или стали, но покрытых тонким защитным слоем из никеля. Из никелированных листов железа изготовляются большие резервуары для транспортировки и хранения, например, едких щелочей, применяемые также в различных производствах химической промышленности.
Гальванический способ создания защитных покрытий никелем является одним из самых старых методов электрохимических процессов. Эта операция, широко известная в технике под названием никелирование, в принципе представляет сравнительно простой технологический процесс. Он включает в себя некоторую подготовительную работу по весьма тщательной очистке поверхности покрываемого металла и подготовке электролитической ванны, состоящей из подкисленного раствора никелевой соли, обычно сульфата никеля. При электролитическом покрытии катодом служит покрываемый материал, а анодом - никелевая пластинка. В гальванической цепи никель осаждается на катоде с эквивалентным переходом его из анода в раствор. Метод никелирования имеет широкое применение в технике, и для этой цели потребляется большое количество никеля.
За последнее время метод электролитического покрытия никелем применяется для создания защитных покрытий на алюминии, магнии, цинке и чугунах. В работе описывается применение метода никелирования алюминиевых и магниевых сплавов, в частности для защиты дюралюминиевых лопастей винтовых самолетов. В другой работе описано применение никелированных чугунных барабанов для сушки в бумажном производстве; установлено значительное повышение коррозионной стойкости барабанов и повышение качества бумаги на никелированных барабанах по сравнению с обычными чугунными без никелировки.
Никелирование проводится гальваническим способом с использованием электролитов, содержащих сульфат никеля(II), хлорид натрия, гидроксид бора, поверхностно-активные и глянцующие вещества, и растворимых никелевых анодов. Толщина получаемого никелевого слоя составляет 12 - 36 мкм. Устойчивость блеска поверхности может быть обеспечена последующим хромированием (толщина слоя хрома 0,3 мкм).
Бестоковое никелирование проводится в растворе смеси хлорида никеля(II) и гипофосфита натрия в присутствии цитрата натрия:
NiCl 2 + NaH 2 PO 2 + H 2 O = Ni + NaH 2 PO 3 + 2HCl
Процесс проводят при рН 4 - 6 и 95 °C.
Применение никеля в производстве аккумуляторовПроизводство железо-никелевых, никель-кадмиевых, никель-цинковых, никель-водородных аккумуляторов.
Самые распространенные «минусы» в химических источниках тока – это цинк, кадмий, железо, а самые распространенные «плюсы» – окислы серебра, свинца, марганца, никеля. Соединения никеля используются в производстве щелочных аккумуляторов. Кстати, железоникелевый аккумулятор изобретен в 1900 г. Томасом Алвой Эдисоном.
Положительные электроды на основе окислов никеля имеют достаточно большой положительный заряд, они стойки в электролите, хорошо обрабатываются, сравнительно недороги, служат долго и не требуют особого ухода. Этот комплекс свойств и сделал никелевые электроды самыми распространенными. У некоторых батарей, в частности цинково-серебряных, удельные характеристики лучше, чем у железоникелевых или кадмийникелевых. Но никель намного дешевле серебра, к тому же дорогие батареи служат намного меньше.
Окисноникелевые электроды для щелочных аккумуляторов делают из пасты, в состав которой входят гидрат окиси никеля и графитовый порошок. Иногда функции токопроводящей добавки вместо графита выполняют тонкие никелевые лепестки, равномерно распределенные в гидроокиси никеля. Эту активную массу набивают в различные по конструкции токопроводящие пластины.
В последние годы получил распространение другой способ производства никелевых электродов. Пластины прессуют из очень тонкого порошка окислов никеля с необходимыми добавками. Вторая стадия производства – спекание массы в атмосфере водорода. Этим способом получают пористые электроды с очень развитой поверхностью, а чем больше поверхность, тем больше ток. Аккумуляторы с электродами, изготовленными этим методом, мощнее, надежнее, легче, но и дороже. Поэтому их применяют в наиболее ответственных объектах – радиоэлектронных схемах, источниках тока в космических аппаратах и т.д.
Никелевые электроды, изготовленные из тончайших порошков, используются и в топливных элементах. Здесь особое значение приобретают каталитические свойства никеля и его соединений. Никель – прекрасный катализатор сложных процессов, протекающих в этих источниках тока. Кстати, в топливных элементах никель и его соединения могут пойти на изготовление и «плюс» и «минуса». Разница лишь в добавках.
Никель в радиационных технологияхНуклид 63 Ni, излучающий β + -частицы, имеет период полураспада 100,1 года и применяется в крайтронах. Никелевые пластинки в последнее время применяют взамен кадмиевых в механических прерывателях нейтронного пучка с целью получения нейтронных импульсов с большим значением энергии.
Применение никеля в медицине- Применяется при изготовлении брекет-систем.
- Протезирование
Образование алого осадка при добавлении диметилглиоксима к аммиачному раствору анализируемой смеси – лучшая реакция для качественного и количественного определения никеля. Но диметилгли-оксимат никеля нужен не только аналитикам. Красивая глубокая окраска этого комплексного соединения привлекла внимание парфюмеров: диметилглиоксимат никеля вводят в состав губной помады. Некоторые из подобных диметилглиоксимату никеля соединений – основа очень светостойких красок.
Другие сферы применения никеляИмеются интересные указания о применении никелевых пластинок в ультразвуковых установках, как электрических, так и механических, а также в современных конструкциях телефонных аппаратов.
Есть некоторые области техники, где чистый никель применяется или непосредственно в порошкообразном виде или в виде различных изделий, получаемых из порошков чистого никеля.
Одной из областей применения порошкообразного никеля являются каталитические процессы в реакциях гидрогенизации непредельных углеводородов, циклических альдегидов, спиртов, ароматических углеводородов.
Каталитические свойства никеля аналогичны тем же свойствам платины и палладия. Таким образом, химическая аналогия элементов одной и той же группы периодической системы находит отражение и здесь. Никель, как металл более дешевый, чем палладий и платина, широко применяется в качестве катализатора при гидрогенизационных процессах.
Для этих целей целесообразно применять никель в виде тончайшего порошка. Он получается специальным режимом восстановления водородом закиси никеля в интервале температур 300-350°.
На протяжении многих лет развитие техники остается востребованной и постоянно развивающейся отраслью. Современные материалы, сплавы и металлы являются основой для ее совершенствования. В настоящий момент активно развиваются нефтяная и химическая сферы промышленности, производство автомобилей и общественного транспорта. Трудно поспорить, что в их основе всегда находилось активное использование высокопрочных качественных металлов, среди которых никель пользуется особым спросом и вниманием. Хотя среди металлов он занимает лишь 13 позицию, по своей значимости он не уступает таким важным материалам как: хрому, алюминию и даже железу.
Характеристики и свойства никеля
Данный материал имеет серебристо-белый окрас. Характеризуется высокой пластичностью и ковкостью. По целому ряду свойств приближен к железу (плотность, проводимость тепла, температура плавления и т.д.). Отличается средней химической активностью. В помещении с комнатной температурой и сухим воздухом в реакцию с кислородом практически не вступает. Окисление происходит при нагревании никеля до 500 градусов. Не тускнеет на открытом воздухе. Никель может сочетаться с другими материалами, изменяя (дополняя) их свойства. Например, повышает пластичность и прочность стали, а в сочетании с хромом позволяет достигать отличной антикоррозийной устойчивости.
Сферы применения
Обладая целым набором качеств и характеристик, материал может использоваться в самых различных областях и сферах современных технологий.
- Он приходится основой для многих особых сплавов (супер-сплавов), в том числе для теплоустойчивых материалов, широко использующиеся в аэрокосмической промышленности. Никель применяется для изготовления деталей современных силовых установок. Стоит отметить, что в промышленной сфере насчитывается около 3 тысяч сплавов и соединений металлов с никелем.
- Материал входит в состав белого золота, антикоррозийного монель-металла, нихрома (сплав хрома и никеля), инвара, хромоникелевых различных сталей, нейзильбера и других. Он присутствует в качестве компонента в нержавеющих сталях.
- Он используется в производстве различных аккумуляторов (никель-цинковых, никель-водородных, железо-никелевых).
- Используется в медицине, особенно в стоматологии для производства ортодонтических брекетов и протезов.
- Никель применяется в изготовлении монет во многих странах мира. Не многие знают, но пятицентовая американская монета носит даже название «никель».
- Он так же используется при изготовлении музыкальных инструментов, а в частности для производства обмотки струн (гитары, скрипки и т.д.).
- Находит применение в современных радиационных технологиях.
- В своем неизменном виде материал находит применение в качестве защитного покрытия, защищающего от коррозии. Такие защитные покрытия на желе и других металлах можно получить с помощью двух способов: гальванопластикой или плакировкой.
Сфера применения этого материала действительно обширная. Именно поэтому на Никель в настоящее время все больше повышается спрос и приобрести его стало доступным в самых разных странах. Это касается и Казахстана, где на официальном сайте